{"product_id":"stereochemical-and-reactivity-studies-of-the-2-2-2-4-and-1-3-dipolar-cycloadditions-of-partially-fluorinated-allenes-paperback","title":"Études stéréochimiques et de réactivité des cycloadditions [2 2], [2 4] et 1,3-dipolaires d'allènes partiellement fluorés - Broché","description":"\u003cdiv\u003e\u003cp style=\"text-align: right;\"\u003e\u003ca href=\"https:\/\/reportcopyrightinfringement.com\/\" target=\"_blank\" rel=\"nofollow\"\u003e\u003cb\u003eSignaler une infraction au droit d'auteur\u003c\/b\u003e\u003c\/a\u003e\u003c\/p\u003e\u003c\/div\u003e\u003cp\u003epar \u003cb\u003eGene Wicks\u003c\/b\u003e (Auteur)\u003c\/p\u003e\u003cp\u003eRésumé : \u003c\/p\u003e\u003cp\u003e\u003c\/p\u003eLes cycloadditions impliquant des fluoroallènes sont des sondes mécanistiques extrêmement utiles. En raison de la réactivité élevée de ces allènes et de la petite taille de leurs substituants fluorés, les cycloadditions de fluoroallènes sont exemptes de nombreuses ambiguïtés entourant les études analogues des chercheurs précédents. \u003cp\u003e\u003c\/p\u003eLe styrène et le 1,1-difluoroallène, DFA, subissent des réactions propres entre 60 °C et 100 °C pour donner de bons rendements (environ 60 %) de deux cycloadduits : le 2,2-difluoro-3-phényl-1-méthylènecyclobutane (majoritaire) et le 3-phényl-1-(difluorométhylène)cyclobutane (minoritaire). Des expériences similaires comparant les réactions du p-nitro et du p-méthoxystyrène avec les résultats ci-dessus donnent des réactivités relatives de 2,1 et 1,3, respectivement. La cycloaddition [2+2] du DFA avec le Z-β-deutériostyrène donne les produits attendus dans un rapport de 82:18 avec des rapports stéréochimiques de 58:42 et 79:21, respectivement, à 80 °C. Un mécanisme impliquant deux diradicaux cinétiquement distinguables est proposé pour rationaliser les résultats. La réaction du DFA avec l'acétate de 1-cyanovinyle, un réactif \"capto-datif\", est également étudiée et il est constaté qu'elle donne des résultats similaires aux réactions du styrène. \u003cp\u003e\u003c\/p\u003eLes N-méthyl, N-phényl et N-(2-naphtyl)-C-phénylnitrones subissent des cycloadditions dipolaires C2-C3 régiospécifiques avec le monofluroallène, MFA, avec des rendements quasi quantitatifs à 25 °C. Le rapport stéréochimique moyen pour les deux isoxazolidines 4-substituées produites est de 84:16 ± 2 %, avec un excès du produit issu de l'addition syn du MFA. Les attributions stéréochimiques des produits sont faites à l'aide d'expériences d'effet Overhauser nucléaire (NOE) différentiel et d'une structure cristalline par rayons X. Des études approfondies sur les solvants et la cinétique montrent qu'il s'agit de processus cinétiques de second ordre bien comportés, cohérents avec les cycloadditions dipolaires 1,3 précédemment bien étudiées. La réaction du MFA avec le diazométhane-d2 favorise également fortement le produit issu de l'addition syn (rapport 88:12). La prise en compte des interactions dipôle-dipôle de l'état de transition et des phénomènes de solvatation montre que les facteurs affectant le résultat stéréochimique de toutes ces cycloadditions dipolaires 1,3 sont extrêmement subtils. \u003cp\u003e\u003c\/p\u003eEnfin, le MFA subit des réactions de Diels-Alder avec le cyclopentadiène, le butadiène et le furanne pour donner une préférence modeste pour l'adduit syn (51:49, 59:41 et 63:37, respectivement). Les résultats sont discutés en termes d'une étude théorique réalisée pour le MFA à l'aide de calculs INDO. \u003cp\u003e\u003c\/p\u003eDissertation Discovery Company et l'Université de Floride s'engagent à rendre les œuvres savantes plus facilement découvrables et accessibles dans le monde entier. Cette thèse, \"Stereochemical and Reactivity Studies of the [2+2], [2+4] and 1,3-dipolar Cycloadditions of Partially Fluorinated Allenes\" par Gene Ellis Wicks, a été obtenue de l'Université de Floride et est vendue avec l'autorisation de l'auteur. Une copie numérique de cette œuvre peut également être trouvée dans le dépôt institutionnel de l'université, IR@UF. Le contenu de cette thèse n'a été modifié en aucune façon. Nous avons modifié la mise en forme afin de faciliter l'impression et la lecture de la thèse.\n            \u003cdiv\u003e\n\n\u003cstrong\u003eNombre de pages :\u003c\/strong\u003e 192\u003c\/div\u003e\n            \u003cdiv\u003e\n\n\u003cstrong\u003eDimensions :\u003c\/strong\u003e 0,41 x 11 x 8,5 pouces\u003c\/div\u003e\n            \u003cdiv\u003e\n\n\u003cstrong\u003eDate de publication :\u003c\/strong\u003e 21 juillet 2019\u003c\/div\u003e\n            ","brand":"BooksCloud","offers":[{"title":"Default Title","offer_id":47023538274479,"sku":"9780530006307","price":91.14,"currency_code":"USD","in_stock":true}],"thumbnail_url":"\/\/cdn.shopify.com\/s\/files\/1\/0723\/7314\/1679\/files\/0Hv5N9X6TJ9780530006307.webp?v=1781366299","url":"https:\/\/valuevaultclub.myshopify.com\/fr\/products\/stereochemical-and-reactivity-studies-of-the-2-2-2-4-and-1-3-dipolar-cycloadditions-of-partially-fluorinated-allenes-paperback","provider":"Value Vault Club","version":"1.0","type":"link"}